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甲醛

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甲醛

Release date:2015-12-09 00:00 source:http://www.sdwgby.cn Click:

甲醛(分子式:HCHO)亦称蚁醛,是最简单的醛类,通常情况下是一种可燃、无色及有刺激性的气体。易溶于水、醇和醚。35~40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛是一种重要的有机原料,主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。

甲醛可由 甲醇在银、铜等金属催化下脱氢或氧化制得,也可由烃类氧化产物分出。用作农药和消毒剂,制酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、乌洛托品、季戊四醇和染料等的原料。

工业品甲醛溶液一般含37%甲醛和15%甲醇,作阻聚剂,沸点101℃。

基本信息

  • 中文名称

    甲醛

  • 外文名称

    Formaldehyde

  • 别称

    甲醛水、福尔马林

  • CAS登录号

    50-00-0

  • 分子式

    HCHO

 
  • 分子量

    30.03

  • 国标编号

    83012

  • EINECS

    200-001-8

  • RTECS

    LP8925000

  • InChI

    InChI=1/CH2O/c1-2/h1H2

折叠编辑本段分子结构

折叠编辑本段基本信息

中文名称:甲醛

英文名称:Formaldehyde

中文别名:福尔马林;蚁醛;甲醛溶液

英文别名:BFV; fannoform; superlysoform; Veracur; Formaldehyde? Formaldehyde, solution, flammable; Formaldehyde, solutions (Formalin) (corrosive); Formalin; formalin 40; formalith; Formic aldehyde; Formol; FYDE; HCHO; HOCH; karsan; lysoform; Melamine-Formaldehyde Resin; Methan 21; Methanal; Methyl aldehyde; Methylene oxide; Morbicid; Oxomethane; Oxomethylene; Oxymethylene

CAS号:50-00-0

分子式:CHO

分子量:30.03

折叠编辑本段物性数据

1.性状:一种无色,有强烈刺激性和窒息性气味的气体。

2.蒸汽相对密度(g/mL,空气=1):1.081-1.085

3.相对密度(g/mL,水=1):0.82甲醛甲醛

4.折射率(nD20):1.3755-1.3775

5.闪点(℃):56(气体);83(37%水溶液,闭杯)

6.沸点(℃):-19.5(气体);98 (37%水溶液)

7.熔点(℃):-92

8.自燃温度(℃):430

9.蒸汽压(KPa,-57.3℃):13.33

10.爆炸极限(V/V):空气中7%~73%

11.油水(辛醇/水)分配系数的对数值(logP):0.35

12.临界温度(ºC):137.2~141.2

13.临界压力(MPa):6.784~6.637

14.黏度(mPa·s,-20ºC):0.242

15.爆炸下限(%,V/V):7.0

16.爆炸上限(%,V/V):73

17.溶解性:易溶于水和乙醚。水溶液浓度最高可达55%。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。在空气中能逐渐被氧化为甲酸,是强还原剂。其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在一般商品中,都加入10%~12%的甲醇作为抑制剂,否则会发生聚合。

18.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-570.77

19.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-108.57

20.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :218.76

21.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-102.5

存储方法  22.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):35.39

1.甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。

2.采用衬防腐材料的200L(53USgal)铁桶包装,净重200~210kg,汽车或槽车运输。甲醛水溶液不稳定,甲酸和多聚甲醛浓度随时间增加而增加,且与温度有关。低温贮存能使酸度降至最低,但为防止聚合,可添加甲醇或甲基、乙基纤维素之类的稳定剂阻聚。按有毒化学品规定贮运。

3.贮存温度4℃

折叠编辑本段合成方法

甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品,是甲醇下游产品树中的主干,世界年产量在2500万吨左右,30%左右的甲醇都用来生产甲醛。但甲醛是一种浓度较低的水溶液,从经济角度考虑不便于长距离运输,所以一般都在主消费市场附近设厂,进出口贸易也极少。工业上主要采用甲醇氧化法和天然气直接氧化法:1、甲醇氧化法:在600~700℃下,使甲醇、空气和水通过银催化剂或铜、五氧化二矾等催化剂,直接氧化生成甲醛,甲醛用水吸收得甲醛溶液:[1]

化学公式化学公式

总反应是放热反应,但50~60%的甲醛是通过氧化反应生成,而其余部分是通过氢反应生成。副产物为一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇转化率80%,收率以甲醇计为85%~90%。该法技术成熟,收率高,国内外生产厂广为采用。

2、天然气氧化法:在600~680℃下,使天然气和空气的混合物通过铁、钼等的氧化物催化剂,直接氧化生成甲醛,用水吸收得甲醛溶液:

化学公式化学公式

3、将甲醇蒸气在300℃时,通入铜或银的催化剂,甲醇脱氢而制得。甲醛气体吸收水含量达36%~40%,即为甲醛溶液。将市售甲醛溶液蒸馏去除杂质,并补充甲醇即为试剂甲醛溶液。

化学公式化学公式

化学公式化学公式

4、二甲醚氧化法 系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料,以金属氧化物为催化剂氧er而成。

化学公式化学公式

5、甲醇脱氢法 甲醇直接脱氢可得到无水甲醛,同时副产氢气。该工艺是极具吸引力的甲醛制备方法。其进展关键在于过程催化剂性能的提高。6、将气化的甲醇与经碱洗后的空气、水蒸气以1∶1.8~2.0∶0.8~1.0( 体积比)混合后,加热至115~120℃进行反应,在银催化剂作用下控制反应温度 为600~650℃,压 力0.3~0.5MPa:

反应结束后,将反应物急冷至80~85℃,用水吸收,然后蒸馏,蒸出未反应的甲醇,釜液经阴离子交换树脂处理,所得甲醛溶液加入适量阻聚剂,搅拌混合,即得成品。

7、气体甲醛在常温下自动聚合为环状三聚甲醛。8、甲醛很容易与氨或铵盐作用,缩合成六亚甲基四胺,所称乌洛托品。

折叠编辑本段主要用途

1.甲醛是一种重要的有机原料,主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀甲醛超标甲醛超标菌和防腐能力,可浸制生物标本,其稀溶液(0.1—0.5%)农业上可用来浸种,给种子消毒。工业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生银镜反应,使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银(化合态银被还原,甲醛被氧化);与新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀氧化亚铜。2.甲醛的用途非常广泛,合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛,可以说甲醛是化学工业中的多面手,但任何东西的使用都必须有个限量,有一个标准,一旦使用超越了标准和限量,就会带来不利的一面。1)木材工业 用于生产脲醛树脂及酚醛树脂,由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成。 2)纺织业 服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。服装的面料生产,为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持印花、染色的耐久性,或为了改善手感,就需在助剂中添加甲醛。

目前用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,因为纯棉纺织品容易起皱,使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品,在人们穿着和使用过程中,会逐渐释出游离甲醛,通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏,还可诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂,特别是一些生产厂为降低成本,使用甲醛含量极高的廉价助剂,对人体十分有害。 3)防腐溶液 甲醛是由(即甲醛亚硫酸氢钠)在60℃以上分解释放出的一种物质,它无色,有刺激气味、易溶于水。35%~40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,具有防腐杀菌性能,可用来浸制生物标本,给种子消毒等。 甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体(包括细菌)本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。 4)食品行业 利用甲醛的防腐性能,加入水产品等不易储存的食品中。3.用作分析试剂,如测定铵盐。用作薄层色谱分析试剂。还用作杀菌消毒剂。用于酚醛树脂生产。生物标本浸制。4.甲醛是第一代防腐剂。它对葡萄球菌、加单孢菌、霉菌、酵母菌和其他革兰菌均有很好的杀灭作用。但在液体洗涤剂中用甲醛做防腐剂,经济成本太高,且气味对操作人员有刺激,有毒。5.用作化学镀铜的还原剂,用于电镀溶液的分析及电镀锌添加剂的配制等。

折叠编辑本段安全信息

折叠风险术语

R23/24/25:Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有毒。;

R34:Causes burns. 引起灼伤。

R40:Limited evidence of a carcinogenic effect. 少数报道有致癌后果。

R43:May cause sensitization by skin contact. 与皮肤接触可能致敏。

折叠安全术语

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。

S51:Use only in well ventilated areas. 仅在通风良好的场所使用。

折叠编辑本段系统编号

CAS号:50-00-0

MDL号:MFCD00003274

EINECS号:200-001-8

RTECS号:LP8925000

BRN号:1209228

PubChem号:24894976

折叠编辑本段毒理学数据

1、急性毒性:LD50800mg/kg(大鼠经口),甲醛甲醛2700mg/kg(兔经皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入);

人吸入60~120mg/m3,发生支气管炎、肺部严重损害;

人吸入12~24mg/m3,鼻、咽粘膜严重灼伤、流泪、咳嗽;人经口10~20ml,致死。

2、亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m3,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变;

人吸入20~70mg/m3长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;

人吸入12mg/m3长期接触,嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。

3、致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换:人淋巴细胞37pph。

4、生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):12ug/m3,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。

5、致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性;人类不明确。

6、甲醛对眼睛、呼吸道及皮肤有强烈刺激性。接触甲醛蒸气引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎等。重点发生喉痉挛、声门水肿、肺炎、肺水肿。对皮肤有原发性刺激和致敏作用。可致皮炎。浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼伤口腔和消化道,可发生胃肠道穿孔、休克和肝肾损害。长期接触低浓度甲醛可有轻度眼及上呼吸道刺激症状、皮肤干燥、皲裂。工作场所空气中有毒物质最高容许浓度为0.5mg/m3。

折叠编辑本段分子结构数据

1、摩尔折射率:6.53

2、摩尔体积(m3/mol):43.8

3、等张比容(90.2K):82.6

4、表面张力(dyne/cm):12.6

5、偶极距(D):2.33168(1D=3.33×10-30C·m)

6、极化率(10-24cm3):2.59

折叠编辑本段计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):1.2

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:1

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):17.1

7、重原子数量:2

8、表面电荷:0

9、复杂度:2

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

折叠编辑本段生态学数据

1、代谢和降解:环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛,如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性,在有氧化性物质存在条件下,能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下,被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下:2HCHO+O2---2HCOOH2HCOOH+O2---2H2O+2CO2

2、残留与蓄积:资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。

甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/L时,可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/L时,能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。

3、迁移转化:甲醛由于沸点低又易溶于水,所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体,当排放高度为18米时,其距工厂250-500米的大气样品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m3;200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m3;400米处均低于0.012mg/m3。

工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别,其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水,含甲醛量高达2.5%。

4、危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

折叠编辑本段性质与稳定性

1.甲醛是最简单的醛,通常把它归为饱和一元醛,但它甲醛甲醛又相当于二元醛。在与弱氧化剂的反应中,每摩尔HCHO最多可还原出4mol的Ag或2mol的氧化亚铜,这都是乙醛还原能力的两倍,故甲醛又像二元醛。工业品通常是40%(含8%甲醇)的水溶液,俗称福尔马林。纯甲醛气体在-19℃能液化成液体。在较低温度下能与非极性溶剂(如甲苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等)以任何比例混溶。其溶解度大小随温度上升而减少。甲醛能燃烧、蒸气与空气能形成爆炸性混合物。

化学性质:纯甲醛有强还原作用,特别是在碱溶液中。甲醛自身能缓慢进行缩合反应,特别容易发生聚合反应。

2.有毒,吸入甲醛蒸气会引起恶心、鼻炎、支气管炎和结膜炎等。当误服甲醛液时,应立即用水洗胃,再服用3%碳酸铵或15%醋酸铵100ml。甲醛接触皮肤,会引起灼伤,应用大量水冲洗,再用肥皂水或3%碳酸氢铵溶液洗涤。操作现场采用敞开式厂房,自然通风。空气中最大容许浓度10*10-6。操作人员应穿戴防护用具。

3. 存在于烟叶、主流烟气、侧流烟气中。

4. 甲醛极易聚合,不同条件下得到不同的聚合物。

5. 将甲醛制成聚合体,便于贮存和运输。 

折叠编辑本段祛除方法

折叠通风法

甲醛甲醛通过室内空气的流通,可以降低室内空气中有害物质的含量,从而减少此类物质对人体的危害。冬天,人们常常紧闭门窗,室内外空气不能流通,不仅室内空气中甲醛的含量会增加,氡气也会不断积累,甚至达到很高的浓度。

优点:效果好,无成本 缺点:时间长,一般要三年以上甲醛才可以去除。

物理吸附法

汉紫对于低浓度有机气体具有非常好的吸附性能,已被广泛用于捕集二恶英甲醛、VOCs等污染物。其结构特点是孔隙多,具有很强的吸附力,最好选择颗粒比较小的,吸附有机气体主要受其微孔结构影响,为了深入探讨表面物种的作用以及吸附质-吸附剂之间的相互作用机制,中国科学院过程工程研究所采用氯苯作为二恶英的模式物,研究了上氯苯的吸附特性,并通过TPD-MS、XPS、FTIR、Raman等表征方法阐明了氯苯与表面物种的作用关系。研究结果表明由于苯环上氯原子的强吸电性,氯苯能够与的酯基官能团以弱化学键的形式结合,并在脱附过程中引起上酯基向羧基官能团的转化,同时的石墨微晶结构也由于氯苯的吸附作用而受到破坏。

该研究得到了国家自然科学基金(No.21177129)和国家“863”项目(No.2012AA062501)的资助,研究成果已发表于Chemical Engineering Journal (2014, 236, 506-512)。

优点:效果好,无二次污染。缺点:遇水化泥

折叠传统方法

300克红茶泡热茶两脸盆水,放入居室中,并开窗透气,48小时内室内甲醛含量将下降90%以上,刺激性气味基本消除。还有就是选择在室内放一些菠萝等水果。

优点:感官上好像气味小了。 缺点:只是用一种气味把装修的气味遮盖了,有害气体一直还存在于房间中。

折叠植物除味法

甲醛超标甲醛超标

低度污染可选择植物去污:一般室内环境污染在轻度污染可采用植物净化。根据房间的不同功能、面积的大小选择和摆放植物。

优点:安全无副作用 缺点:有一定效果,但只能起到辅助作用。

折叠竹炭吸附法

竹炭是是公认的吸毒能手,活性炭口罩、防毒面具都用它。竹炭比一般木炭吸附能力强2-3倍,由于价格便宜,也是市民家中去除装修污染常用材料。竹炭对甲醛其实是吸附而不是吸收,由于这种吸附的不牢固性,当吸附达到饱和值后,甲醛可能会重新释放出来。可以将竹炭包放置两三天后,拿到太阳底下晒一晒,然后再重新使用。

优点:天然无污染,价格便宜。缺点:对苯有点效果,对甲醛基本没有效果,而且容易饱和

折叠生态去除法

通过负离子转换器技术、纳子富勒烯负离子释放器技术、生态负离子生成芯片技术等尖端科技生成生态级负氧离子。生态级负氧离子粒径小、活性高、迁移距离远,可以主动捕捉空气中的粉尘、颗粒等污染物,同时可以杀灭细菌病毒等,对甲醛等污染物的清除率达99%以上,是目前最安全有效的空气净化手段。

折叠编辑本段装修危害

刚刚装修的室内会有甲醛渗出,对人体造成伤害,甲醛的挥发期根据装修材料的不同时间也有所不同,一般的挥发期在3到15年。所以新装修的房子应该找专业的机构进行检测和治理。


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